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近日,av狼 王帅琦副教授、刘宽冠教授团队联合福建师范大学林正欢教授在银簇合物室温长余辉研究方面取得重要进展,研究成果以“A Hydrogen Bond‐Mediated Förster Resonance Energy Transfer (FRET) Glue Strategy for Long‐Lived Room‐Temperature Phosphorescence From Silver Clusters”为题发表于国际著名期刊《Angewandte Chemie International Edition》。av狼 为第一单位,av狼 王帅琦副教授、刘宽冠教授和福建师范大学林正欢教授为共同通讯作者,av狼 2024级硕士研究生柴强强为第一作者。

针对银簇难以兼顾高量子产率和长激子寿命的固有矛盾,团队创新提出一种氢键驱动的“FRET黏合”策略,利用孤立Ag+作为单点连接体,将供体和受体以适宜距离组装,从而实现近100%的Förster共振能量转移(FRET)效率。通过在不同醇类溶剂(CH3OH、C2H5OH、i‑C3H7OH)中溶剂热合成,获得系列银簇(Ag4、Ag4(CH3OH)2、Ag4(C2H5OH)、Ag2(i‑C2H7OH)2)。其中,Ag4(CH3OH)2表现最优:光致发光量子产率(PLQY)高达96%,室温磷光寿命达~100 ms,较无氢键调控的Ag4分别提升5.6倍和400倍。

机理研究表明,孤立Ag+避免了大核过强的旋轨耦合,同时保留适度重原子效应以促进磷光;而溶剂分子与配体形成的氢键网络不仅优化了D/A空间排布,增强FRET效率,还通过刚性化骨架抑制非辐射振动/转动弛豫。温度依赖光谱证实该体系具有热激活延迟磷光(TADP)特性,其发光源于LbAg的TADF通过FRET敏化La产生。

此外,该系列簇可实现可逆单晶到单晶(SCSC)转变,并基于溶剂、时间和温度响应的发光差异,成功构建了多级信息加密与防伪系统。该工作为设计兼具高PLQY和长寿命RTP的币金属簇提供了通用原则,并展示了智能响应发光材料的应用潜力。

论文链接://doi.org/10.1002/anie.5966275

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